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防火设备、头套、相纸和热电偶是不同类别和用途的物品，它们的区别如下。
1、防火设备：主要用于阻止或控制火势的蔓延，包括各种消防器材和设备，如灭火器、烟雾探测器、喷淋系统等。
2、头套：通常作为个人防护装备的一部分，用于保护头部免受伤害或保持温暖，它有多种类型，如安全头盔、防寒帽等。
3、相纸：是一种用于冲洗照片的纸张，与防火设备和头套没有直接关系，它有不同的质量和类型，用于不同的摄影需求。
4、热电偶：是一种测量温度的装置，通常用于工业、科学和工程领域，它基于热电效应工作，即两种不同金属之间的温差会产生电势差。
防火设备、头套、相纸和热电偶在功能、用途和特性上有显著不同，它们分别属于消防、个人防护、摄影和温度测量领域。
需要注意的是，如果这里提到的“头套”指的是消防头盔，那么它与防火设备有直接关系，都是消防员使用的装备，用于保护消防员的安全，相纸则完全属于摄影领域，而热电偶更多地与工程、科学和温度测量相关。